一种聚草酸(乙二醇-共-二甘醇)酯及其制备方法
申请人信息
- 申请人:新倍斯(杭州)材料科技有限公司
- 申请人地址:310051 浙江省杭州市滨江区西兴街道聚工路19号9幢4楼405室
- 发明人: 新倍斯(杭州)材料科技有限公司
专利详细信息
| 项目 | 内容 |
|---|---|
| 专利名称 | 一种聚草酸(乙二醇-共-二甘醇)酯及其制备方法 |
| 专利类型 | 发明授权 |
| 申请号 | CN202210776669.4 |
| 申请日 | 2022/7/4 |
| 公告号 | CN115785416B |
| 公开日 | 2024/1/19 |
| IPC主分类号 | C08G63/672 |
| 权利人 | 新倍斯(杭州)材料科技有限公司 |
| 发明人 | 魏志勇; 涂著; 桑琳; 张宇 |
| 地址 | 浙江省杭州市滨江区西兴街道聚工路19号9幢4楼405室 |
摘要文本
本发明涉及一种聚酯合成方法，具体用于聚草酸(乙二醇‑共‑二甘醇)酯(PEDOx)的合成，是以自然界中廉价易得的生物基单体草酸二甲酯/草酸二乙酯和乙二醇为原料，能仅通过在不同催化剂的作用下，使得缩聚反应过程中部分乙二醇封端的分子链通过脱小分子水生成二甘醇单元后参与到共聚合成中，不需要在投料时另加入第三单体二甘醇制得。本发明通过对不同反应阶段升温速率的控制，不仅提高了酯交换阶段的酯交换率，并且在缩聚阶段还能避免低沸点的酯化物被抽走，提高了产率。所合成的聚草酸(乙二醇‑共‑二甘醇)酯色泽优良，二甘醇单元含量最高能达到10％。通过二甘醇单元的引入，提高了共聚酯的可加工性，扩大了其使用范围，具有广阔的市场应用前景。
专利主权项内容
1.一种聚草酸(乙二醇-共-二甘醇)酯，其特征在于，所述聚草酸(乙二醇-共-二甘醇)酯的结构式为：
；其中n4和n5为草酸乙二醇酯的结构单元数，所述n4 、n5均为大于等于4的整数；所述聚草酸(乙二醇-共-二甘醇)酯的制备方法，包括如下步骤：(1)将草酸二甲酯/草酸二乙酯和乙二醇混合后加入第一类催化剂，加热后搅拌，所述草酸二甲酯/草酸二乙酯与乙二醇的摩尔比小于1；(2)继续加热到酯交换温度进行酯交换反应；(3)酯交换反应结束后降温到预缩聚反应温度，加入第二类催化剂，搅拌后进行预缩聚反应；(4)加热升温至终缩聚反应温度进行终缩聚反应，反应完成得到聚草酸(乙二醇-共-二甘醇)酯；所述步骤(1)中的第一类催化剂为醋酸锌、醋酸钙、醋酸钴、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、二氧化钛、三氧化二锑、醋酸锑、氯化亚锡、草酸亚锡的至少一种；所述步骤(3)中的第二类催化剂为甲基磺酸、对甲苯磺酸、甲基苯磺酸、苯磺酸、三氟甲磺酸、乙基磺酸、对羟基苯磺酸、间羟基苯磺酸、邻甲苯磺酸、氨基磺酸中的至少一种；所述步骤(1)中的搅拌温度为70-80℃；所述步骤(2)中的酯交换温度为130℃-160℃；所述步骤(3)中的预缩聚温度为120℃-130℃；所述步骤(4)中的终缩聚温度为185℃-195℃；在反应过程中，以0.5℃/min的升温速率缓慢升温至酯交换反应温度，酯交换反应结束后以5℃/min的降温速率降温至预缩聚温度，预缩聚反应结束后再以10℃/min的升温速率升温至终缩聚温度。