基于端氨基超支化聚酰胺的印刷油墨的制备方法

专利主权项内容

1.一种基于端氨基超支化聚酰胺的印刷油墨的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将二羟基羧酸、甲醇加至溶剂中搅拌溶解，控温10～50℃，加入三甲基硅重氮甲烷TMSCHN后控温30～80℃，保温20～80min，加入N-(叔丁氧羰基)对甲苯磺酰胺TsNHBoc、偶氮二羧酸酯/膦配体后保温1～5h，去除溶剂得到二叔氨基化合物；其中，二羟基羧酸、甲醇、三甲基硅重氮甲烷、TsNHBoc、偶氮二羧酸酯/膦配体、溶剂的反应物料比例是21.0mol : 1.02～1.15mol : 5～20mg : 2.2～2.5mol : 20～50mg : 70～100mL，所述偶氮二羧酸酯/膦配体的物质的量之比1 : 1；所述二羟基羧酸是2, 4-二羟基苯甲酸、3, 5-二羟基苯甲酸、3, 4-二羟基苯甲酸、1, 4-二羟基-2-萘甲酸、3, 7-二羟基-2-萘甲酸、3-(2, 4-二羟基苯基)丙酸、2, 6-二羟基苯丙酸；所述偶氮二羧酸酯是偶氮二甲酸二乙酯DEAD或偶氮二甲酸二异丙酯DIAD；所述膦配体是三苯基膦PPh或三(叔丁基)磷P(n-3Bu)；所述溶剂是二氯甲烷、石油醚、乙醚、甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮、环己酮；3(2)将二叔氨基化合物加至溶剂中搅拌溶解，控温5～60℃，加入二苯基膦/KOH后保温20～170min，再加入三氟乙酸/二氯甲烷TFA/CHCl后保温10～70min，去除溶剂得到二伯氨基化合物；其中，二叔氨基化合物、溶剂、二苯基膦/KOH、TFA/CHCl反应物料比例是10g : 10～90mL : 5～15mg : 14～55mL，所述二苯基膦/KOH的物质的量之比1 : 1，所述TFA/CHCl浓度为22.4mmol/mL，所述二苯基膦是二苯基膦PhPH、1, 2-二(二苯膦基)乙烷DPPE、1, 3-二(二苯膦基)丙烷，所述溶剂是二甲醚、乙醚、石油醚、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、甲基叔丁基醚、二氧六环；2222222(3)将二伯氨基化合物在氢氧化锂/甲醇LiOH/MeOH溶液中搅拌溶解，55～100℃保温10～50min，降至室温后加酸调节pH 3.8～6.7，去除溶剂得到双伯胺羧酸，即超支化预聚单体AB；其中，二伯氨基化合物、LiOH/MeOH的反应物料比例是5.0g : 10～80mL；所述LiOH/MeOH浓度为35.4mmol/mL；所述酸是稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸；2(4)将超支化预聚单体AB加至溶剂中搅拌溶解，控温55～105℃，优选83℃；加入催化剂后保温1～6h，优选4h；去除溶剂得到端氨基超支化聚酰胺；其中，超支化预聚单体、溶剂、催化剂的反应物料比例是1.0～96.0mol : 50mL : 5～17mg，优选48.0mol : 50mL : 8mg；所述溶剂是环己酮、二氧六环、二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮，优选二甲基甲酰胺；所述催化剂是AlCl、BF、ZnCl、SO、FeBr，优选AlCl<<<<<<<<(5)将聚多元醇、多异氰酸酯、脂肪酸、扩链剂加至溶剂中搅拌溶解，控温70～240℃，优选146℃；加入催化剂与端氨基超支化聚酰胺后保温2～16h，优选13h；控温至50～120℃，优选83℃，加入防沉剂、染料、填充剂后保温20～60min，优选45min，再加入助溶剂调节固含量至40.0±1.0％，得到印刷油墨；其中，聚多元醇、多异氰酸酯、脂肪酸、扩链剂、溶剂、催化剂、端氨基超支化聚酰胺、防沉剂、染料、填充剂的反应物料比例是20.0mmol : 2.0～40.5mol : 0.07～10g : 2.0～10.0mol : 18～200mL : 4～10mg : 0.01～0.50g : 5～17g : 15～50g : 3～10g，优选20.0mmol : 32.8mol : 2.5g : 8.6mol : 160mL : 6mg : 0.48g : 12g : 33g : 7g；所述聚多元醇是聚醚二元醇PPG-1000、PPG-2000、NJ210、NJ220、NJ230、聚四氢呋喃二元醇PTMG1000、PTMG2000、聚ε己内酯二醇PCL1000、PCL2000，优选NJ230；所述多异氰酸酯是二甲基联苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4, 4ˊ, 4〞-三苯甲烷三异氰酸酯，优选六亚甲基二异氰酸酯；所述脂肪酸是妥尔油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、桐油酸，优选亚麻酸；所述扩链剂是1, 4-丁二醇、碳化二亚胺、3, 3-二氯-4, 4-二氨基二苯甲烷、4, 4-亚甲基双(二-氯苯胺)、三异丙醇胺、脲酮亚胺、3, 5-二氨基对氯苯甲酸异丁酯，优选3, 3-二氯-4, 4-二氨基二苯甲烷；所述溶剂是二氧六环、丙酮、丁酮、甲苯、环己酮、二甲基甲酰胺，优选甲苯；所述催化剂是叔胺类催化剂、有机锡化合物、非锡的有机金属化合物，优选异辛酸锡；所述防沉剂是聚酰胺蜡、改性氢化蓖麻油、有机膨润土、气相二氧化硅，优选聚酰胺蜡；所述染料是酸性黄23、酸性红18、酸性紫7、酸性橙10、酸性红35、酸性红14、酸性绿5、酸性红73、酸性黑1、酸性橙7、酸性黑24、酸性橙56、酸性紫43、酸性紫17、酸性蓝62、酸性蓝7、酸性黄151、酸性黄79、酸性棕282、酸性绿73、亮绿、天青A、亚甲基蓝、天青B、天青C、孔雀石绿、结晶紫、甲基橙、橙II，按实际需要选用；所述填充剂是细颗粒状的白炭黑、二氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、凹凸棒土、硅藻土，优选二氧化钛粉末；所述助溶剂是苯甲酸钠、枸橼酸、乳酸钙、异辛醇、吐温-20、吐温-60、吐温-80，优选吐温-20。