以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法

专利主权项内容

1.一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将多卤代羧酸加入溶剂后搅拌溶解，控温10～50℃，加入叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑后保温4～20h，或者加入叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉后保温10～50min，去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；其中，所述多卤代羧酸是2, 3-二溴丙酸、2, 3-二溴丁酸、2, 3-二氯丙酸、2, 3-二氯异丁酸、3, 5-二溴苯甲酸、3, 5-二溴-4-甲基苯甲酸、2, 6-二氯苯甲酸、2, 4, 6-三氯苯甲酸、2, 4-二氯苯甲酸、吡啶-2-乙酰胺或3, 5-二氯-4-甲基苯甲酸；所述溶剂是二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氧六环、乙醚或甲苯；所述叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑的物质的量比为1 : 0.5；所述叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物质的量比为1 : 3；所述多卤代羧酸、溶剂、叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑或叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物料比例是1.0mol : 20～120mL : 0.92～1.22mol；(2)将所制得的卤代叔丁基二甲基酯加入溶剂后搅拌溶解，控温50～140℃，加入六亚甲基四胺/NaHCO后保温5～20h，加酸调节pH 3.8～6.7去除溶剂后得到氨基叔丁基二甲基酯；其中，所述六亚甲基四胺/NaHCO的物质的量之比为1 : 1；所述溶剂是甲醇、乙醇、叔丁醇或异丙醇，所述酸是稀盐酸、稀硝酸或稀硫酸；所述卤代叔丁基二甲基酯、溶剂、六亚甲基四胺/NaHCO的物料比例是3331.0mol : 25～70mL : 0.2～0.6mol；(3)将所制得的氨基叔丁基二甲基酯加入溶剂后搅拌溶解，控温12～48℃，加入羧酸后保温7～40h，或者加入KCO/甲醇溶液后保温1～6h，去除溶剂得到超支化预聚单体AB；其中，所述KCO/甲醇的物质的量比是3 : 1；所述溶剂是四氢呋喃、二甲基甲酰胺、甲苯、二氧六环、乙醚或氯仿，优选四氢呋喃；所述羧酸是乙酸、丙酸或正丁酸，优选乙酸；所述氨基叔丁基二甲基酯、溶剂、羧酸或者KCO/甲醇溶液的物料比例是1.0mol : 10～60mL : 2～4mol，优选1.0mol : 48mL : 3mol；23n2323(4)将所制得的超支化预聚单体AB加入溶剂后搅拌溶解，控温80～140℃，加入催化剂后保温1～7h去除溶剂后得到端氨基超支化聚酰胺；其中，所述溶剂是二氧六环、甲基叔丁基醚、甲苯、二甲基甲酰胺、丙酮、丁酮或N-甲基吡咯烷酮，优选甲基叔丁基醚；所述催化剂是AlCl、BF、ZnCl、SO或FeBr，优选ZnCl；所述超支化预聚单体、溶剂、催化剂的物料比例是1.0～8.0mol : 80mL : 10～60mg，优选6.0mol : 80mL : 24mg；n332322(5)将聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂加入溶剂后搅拌溶解，控温80～220℃，加入催化剂、所制得的端氨基超支化聚酰胺后保温3～17h，调温至20～60℃，加入丙烯酸稀释剂、光引发剂、流平剂、蜡浆后保温20～60min，加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油；其中，所述聚多元醇是聚醚二元醇(PPG-1000、PPG-2000、NJ210、NJ220、NJ230)、聚四氢呋喃二元醇(PTMG1000、PTMG2000)、聚ε-己内酯二醇(PCL1000、PCL2000)等，优选NJ220；所述多异氰酸酯是二甲基联苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4, 4ˊ, 4〞-三苯甲烷三异氰酸酯等，优选异佛尔酮二异氰酸酯；所述扩链剂是1, 4-丁二醇、碳化二亚胺、3, 3-二氯-4, 4-二氨基二苯甲烷、4, 4-亚甲基双(二-氯苯胺)、三异丙醇胺、脲酮亚胺、3, 5-二氨基对氯苯甲酸异丁酯等，优选1, 4-丁二醇；所述溶剂是二氧六环、丙酮、丁酮、甲苯、环己酮、二甲基甲酰胺等，优选丙酮；所述催化剂是叔胺类催化剂、有机锡化合物、非锡的有机金属化合物等，优选有机锡化合物，如二月桂酸二丁基锡；所述丙烯酸稀释剂是BA-St、BA-TPGDA、BA-TMPTA等，两者质量比为1 : 0.1～10，优选质量比为1 : 0.5的BA-TPGDA；所述光引发剂是2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(Darocur 1173)、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯等，优选2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮；所述流平剂是H-633、H-850、H-810、LAG-450等，优选H-850；所述蜡浆是OP蜡、石蜡油、蒙坦蜡、甲基硅油等，优选甲基硅油；所述聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂、首次加入的溶剂、催化剂、丙烯酸稀释剂、光引发剂、流平剂、蜡浆、端氨基超支化聚酰胺的物料比例是1mol : 1.2～3.0mol : 0.2～0.5mol : 20～90mL : 3～10mg : 0.1～2.0g : 3～12mg : 0.6～20mg : 0.1～4mg : 9～18mg，优选1mol : 2.8mol : 0.3mol : 85mL : 4mg : 1.6g : 7mg : 13mg : 0.8mg : 16mg。