1.本发明属于消毒剂组合物领域，特别是消毒剂清洁组合物领域。组合物提供杀生物残余性，并且同时提供良好的清洁和光泽。


背景技术：

2.如wo 2016/086012 a1中所述的组合物提供持久的消毒剂益处。然而，用此类组合物处理的表面可能留下较差的光泽概况、低干燥速率和发粘/粘性感觉，这对用户来说缺乏清洁。
3.wo2013/098547 a1公开了一种抗菌组合物，其包含季铵化合物以提供表面卫生处理或消毒，这些化合物倾向于沉积在表面上作为可见残余物，所述可见残余物给用户留下经处理的表面尚未清洁的印象。这是因为表面出现条纹，并且光泽较差。此外，经处理的表面可能感觉到轻微粘性，这进一步给用户留下清洁较差的印象。另外，季铵化合物通常与存在于组合物中的清洁表面活性剂相互作用。结果是，减少组合物的抗微生物功效，或者必须存在更高水平的抗微生物活性物质。由于环境原因，在清洁产品中使用高水平的季铵抗菌活性物质可能是不期望的。另一个缺点是它们的水平受到用于食品接触表面的产品的限制。
4.因此，仍然需要提供良好清洁、光泽和持久消毒的消毒剂组合物。优选地，组合物将适用于接触食物的表面。


技术实现要素：

5.根据本发明的第一方面，提供一种消毒剂清洁组合物。所述组合物包含双吡啶鎓烷烃抗微生物剂和聚合物。组合物提供杀生物残余性。
6.根据本发明的第二方面，提供了本发明的组合物向表面特别是硬质表面提供杀生物残余性的用途。
7.根据本发明的第三方面，提供了一种用本发明的第一方面的组合物处理的制品。制品呈包含一个或多个非织造层的一次性或部分可重复使用的垫托物(substrate)的形式。制品为表面、特别是硬质表面提供卫生处理。制品在本文中有时被称为“本发明的制品”。
8.相对于本发明的第一方面描述的本发明的组合物的元素作必要修改之后适用于本发明的其他方面。
具体实施方式
9.除非另外指明，本文所用的所有百分比、比率和比例均按组合物的重量百分比计。除非另外明确指出，所有平均值均按组合物的重量计算。除非另外指明，所有比率均计算为重量/重量水平。
10.除非另外指明，所有的测量均在25℃下进行。
11.除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
12.如本文所用，术语“微生物(microbe)”或“微生物(microbial)”应解释为是指由微生物学家研究或在经处理的制品(treated article)的使用环境中发现的任何微观生物体。此类生物体包括但不限于细菌和真菌以及其他单细胞生物，诸如真菌(mould)、霉菌(mildew)和藻类。病毒颗粒和其他感染原(infectious agent)也包括在术语微生物中。
[0013]“抗微生物”进一步应理解为涵盖杀微生物和抑微生物(microbiostatic)性质两者。也就是说，术语包括微生物杀伤导致微生物数量减少，以及微生物生长的延迟效应，其中数量可保持或多或少恒定(但允许轻微增加/减少)。
[0014]
为了便于讨论，本说明书使用术语抗微生物来表示广谱活性(例如针对细菌和真菌)。当谈到针对特定微生物或分类等级的功效时，将使用更专用的术语(例如，抗真菌剂，表示特别是针对真菌生长的功效)。使用以上示例，应当理解，针对真菌的功效并不以任何方式排除相同抗微生物组合物可展示针对另一类微生物的功效的可能性。
[0015]
残余杀生物性质是指在环境保护局(epa)批准的用于硬质、无孔表面上的干燥产品残余物的24小时残余自消毒(rss)测试方法(epa#01-1a)中实现至少99.9％的微生物减少。也就是说，显示残余杀生物性质的本发明组合物能够在12次磨蚀和5次再接种的24小时测试体系后提供至少99.9％的微生物减少。
[0016]
消毒剂组合物
[0017]
本发明涉及一种消毒剂组合物。所述组合物包含双吡啶鎓烷烃，优选地奥替尼啶二盐酸盐，和聚合物。
[0018]
组合物还可包含载剂，优选地水、表面活性剂、ph调节剂和芳香剂以及其他组分。优选地，组合物呈液体形式，更优选地呈水性溶液的形式，优选地组合物包含按组合物的重量计超过80％、更优选地超过90％、并且尤其是95％至99％的水。所述组合物优选地为碱性的并且具有至14，优选地10至13的ph。
[0019]
经由在epa批准的24小时rss测试方法(epa#01-1a)中提供至少99.9％的微生物减少，该组合物被配制成具有表面消毒和残余杀生物性质至少24小时。可通过喷涂、滚涂、雾化、擦拭或其他手段将组合物施用到表面上。组合物充当表面消毒剂，杀死表面上存在的感染性微生物至少24小时。
[0020]
一旦干燥，液体制剂就在表面上留下残余的保护膜。残余膜具有杀生物性质，使其能够在应用后的延长时间段内保持表面免受微生物污染的保护。
[0021]
消毒剂组合物赋予膜在将膜沉积在经处理的表面上之后快速杀死细菌和其他病菌至少24小时的能力。快速杀死通常是指约30秒至约5分钟的时间段。膜将保留在表面上，并且能够耐受对表面的多次触摸和磨损。在将组合物施用到表面之后，表面呈现良好的光泽概况。
[0022]
抗微生物剂
[0023]
本发明的组合物包含双吡啶鎓烷烃，诸如gb1533952中描述的那些。术语双吡啶鎓烷烃包括通式(i)或(ii)的双[4-(取代-氨基)-1-吡啶鎓]烷烃
[0041]
其中r1表示氢原子或具有1至4个c原子的烷基基团，r2表示具有1至12个c原子的直链或支链亚烷基基团，并且r3、r4和r5彼此独立地表示氢原子、具有1至18个c原子的烷基基团、或苯基基团，并且x表示来自卤素、硫酸根或烷基硫酸根、氢氧根、磷酸根、乙酸根、甲酸根或铵的阴离子。特别优选的是类型
[0042]
a)的单体，其中r1表示甲基基团，r2表示ch2—ch2—ch2基团，并且r3、r4和r5各自表示甲基基团。x-表示合适的抗衡离子，诸如卤离子、氢氧根、硫酸根、硫酸氢根、磷酸根、甲酸根或乙酸根，优选氯离子。特别优选单体3-三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物(maptac)。
[0043]
b)中性单体，所述中性单体选自2-(二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯(dmaema)；n-异丙基丙烯酰胺(nipam)；2-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯(deaema)；3-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(dmapmam)；3-二甲基氨基-2,2-二甲基丙基丙烯酰胺(dmadmpam)；c1-c4烷基丙烯酸酯；乙烯基咪唑；和乙烯基吡啶
[0044]
c)两性离子单体，所述两性离子单体选自磺基丙基二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯(spe)、磺基丙基二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺(spp)、磺基羟丙基二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺(shpp)、磺基羟丙基二甲基氨乙基甲基丙烯酰胺(shpe)
[0045]
d)任选地，共聚单体，所述共聚单体选自丙烯酸(aa)；甲基丙烯酸(ma)；丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(amps)；以及
[0046]
e)它们的混合物。
[0047]
优选的聚合物包含3-三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物(maptac)单体。
[0048]
优选地，聚合物包含选自a)至d)的至少两种或三种单体。优选地，本发明的组合物的聚合物包含四种单体。
[0049]
单体组分a)
[0050]
该类型的单体遵循通式：
[0051]
h2c
═
cr1—co—nh—r2—n+r3r4r5x-[0052]
其中r1表示氢原子或具有1至4个c原子的烷基基团，r2表示具有1至12个c原子的直链或支链亚烷基基团，并且r3、r4和r5彼此独立地表示氢原子、具有1至18个c原子的烷基基团、或苯基基团，并且x表示来自卤素、硫酸根或烷基硫酸根、氢氧根、磷酸根、乙酸根、甲酸根或铵的阴离子。特别优选的是类型a)的单体，其中r1表示甲基基团，r2表示ch2—ch2—ch2基团，r3、r4和r5各自表示甲基基团。x-表示合适的抗衡离子，诸如卤离子、氢氧根、硫酸根、硫酸氢根、磷酸根、甲酸根或乙酸根，优选氯离子。特别优选单体3-三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物(maptac)。
[0053]
单体组分b)
[0054]
根据本发明的聚合物中含有的第二单体构造嵌段(building block)是具有以下通式的含氮、烯键式不饱和化合物：
[0055]
h2c
═
cr6—co—nr7r8
[0056]
其中r6表示氢原子或具有1至4个c原子的烷基基团，并且r7和r8彼此独立地各自表示氢原子、具有1至4个c原子的烷基基团、或c3-c6环烷基基团，其中规定r7和r8不同时表示氢。单体b)包含一些丙烯酰胺。特别优选的是n-异丙基丙烯酰胺，也以缩写nipam已知。
[0057]
单体组分c)
[0058]
作为第三组分c)，烯键式不饱和酸和它们的盐诸如丙烯酸或甲基丙烯酸是合适
的。丙烯酸(aa)是此处特别优选的单体。特别合适的盐是碱金属和铵盐。
[0059]
单体组分d)
[0060]
该类型的单体遵循通式：
[0061]
h2c
═
cr—co—nh—cr
′r″r″′
—so3h
[0062]
及其盐，尤其是碱金属和铵盐，其中r、r
′
、r
″
和r
″′
彼此独立地表示氢原子或具有1至4个c原子的烷基(亚烷基)基团。此处作为类型d)的单体构造嵌段特别优选的是具有通式或h2c
═
cr—co—nh—cr
′r″r″′
—so3h的分子，其中尤其是衍生物2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷-磺酸(amps)是合适的。
[0063]
除了上述a)至d)之外，另外的单体构造嵌段可存在于根据本发明的聚合物中，其中此处尤其优选含氮单体。示例是二甲基二烯丙基氯化铵(dadmac)、2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯(dmae(m)a)、2-二乙基氨基-乙基(甲基)丙烯酸酯、3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺(dmap(m)a)、3-二甲基-氨基-2,2-二甲基丙基丙烯酰胺(dmadmpa)以及它们的衍生物，这些衍生物可通过质子化或季铵化获得，尤其是2-三甲基-铵甲基(甲基)丙烯酸酯氯化物和3-二乙基甲基铵丙基-丙烯酰胺氯化物。
[0064]
根据本发明的聚合物是水溶性的，即，至少0.1g的聚合物在20℃下可溶于100ml水中。聚合物是两性的，即聚合物具有酸性和碱性亲水性基团两者，并且根据条件显示出酸性或碱性性能。根据本发明的聚合物优选地具有通过水性凝胶渗透色谱法(gpc)测量的平均分子量(重均分子量，mw)，其中光散射检测(sec-malls)在10,000da至500,000da的范围内。优选地，聚合物的分子量介于50,000da和350,000da之间，并且尤其介于100,000da和250,000da之间。特别优选的范围可落在110,000da和140,000da之间。
[0065]
多种单体构造嵌段a)至d)优选地以某些选定的定量比率彼此发生。在每种情况下，优选的是含有相对于组分a)和c)过量的(均以摩尔为基础并且基于组分的重量)组分(b)的聚合物。此处优选这样的聚合物，其中单体a)、b)和c)之间的摩尔比在1:10:1至5:10:5的范围内，并且优选地在4:10:1至4.10:3的范围内，并且尤其在3:8:2至3:8:1的范围内。特别优选尤其是这样的聚合物，其中组分a)与b)之间的摩尔比为1:10至1:1，并且尤其是1:5至1:1。
[0066]
基于相应单体的摩尔％，优选地存在20％至30％的单体a)、50％至70％的单体b)和10％至20％的单体c)。优选地，单体构造嵌段c)和d)以2:1至1:2的摩尔比同时存在，但特别优选地以1:1的比率存在。具有四种不同单体构造嵌段的特别优选的聚合物的摩尔比a):b):c):d)为2:4:1:1至1:10:1:1。特别优选的比率为3:8:1:1。
[0067]
优选的聚合物特别是这样的聚合物，其中单体a)选自具有通式的化合物，其中r
′
表示甲基基团，r2表示具有3个c原子的亚烷基基团，r3、r4和r5分别表示甲基基团，并且x表示氯离子，单体b)选自具有通式的化合物，其中r6和r7表示氢原子，并且r8表示异丙基基团，并且单体c)表示h2c
═
cr—co—nh—cr
′r″r′″
—so3h及其盐，尤其是碱金属和铵盐，其中r、r
′
、r
″
和r
″′
彼此独立地表示氢原子或具有1至4个c原子的烷基(亚烷基)基团。
[0068]
根据本发明的此类聚合物可通过各种聚合方法产生。例如，这些聚合物可通过溶液聚合或本体聚合(bulk polymerization)产生。优选地，这些聚合物通过溶液聚合产生，从而在溶剂和/或水中聚合单体，其中单体和由它们产生的聚合物都是可溶的。另外，聚合可通过最初或在单体流入下，间歇、半连续或连续地获取单体的总量来进行。优选地，聚合
在具有或不具有单体流入的情况下作为间歇聚合进行。用于产生用于本发明组合物的聚合物的方法的细节存在于us 2007/0179265 a1中。
[0069]
特别优选的并且因此本发明的另一方面是含有四种不同单体a)、b)、c)和d)的在20℃下可溶于水的聚合物，其中单体a)和b)以1:1至1:10的摩尔比存在，并且另外存在单体c)和d)，其中作为单体a)，优选3-三甲基铵丙基-甲基丙烯酰胺氯化物(maptac)，作为单体b)，优选n-异丙基-丙烯酰胺(nipam)，作为单体c)，优选丙烯酸(aa)和/或甲基丙烯酸(ma)，并且作为单体d)，优选2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸(amps)，其中规定单体c)以基于水溶性聚合物总重量的最大25重量％的量存在于水溶性聚合物中。优选根据前述描述的聚合物，其中单体c)的重量分数总计为小于15重量％，并且尤其是等于或小于10重量％。单体c)的优选重量范围为5至25。
[0070]
优选的聚合物在20℃下是水溶性的，并且含有单体maptac、nipam、aa和amps，它们的重量比为25％至45％maptac、40％至70％nipam、1％至15％aa和1％至15％amps，其中规定百分比的总和为100。
[0071]
对于这些聚合物，上述优选的摩尔比也是适用的，并且聚合物内单体的优选重量比也是适用的，即，因此单体a)、b)和c)或d)之间的摩尔比位于1:10:1至5:10:5的范围内，并且优选地在4:10:1至4:10:3的范围内，并且尤其是在3:8:2至3:8:1的范围内。特别优选的聚合物含有摩尔比为3:8:1:1的单体a)、b)、c)和d)。
[0072]
基于聚合物的重量比为20重量％至30重量％的单体a)、50重量％至70重量％的单体b)和10重量％至20重量％的单体c)和/或d)，其中规定百分比的总和为100。如果单体c)和d)同时存在于聚合物中，则它们优选以1:1的重量比存在。如上文详细描述的所选聚合物的平均分子量优选地在10,000至500,000的范围内。
[0073]
另选地，聚合物可以是聚乙烯亚胺(pei)，用于本文的优选pei是分子量为10,000至50,000，更优选地15,000至40,000da的支链未改性pei。
[0074]
适用于本发明的组合物的聚乙烯亚胺(pei)可具有通式，尽管实际式不是完全已知的：
[0075]
(-nhch2ch2-)x[-n(ch2ch2nh2)ch2ch2-]y
[0076]
其中x为1至120,000，优选地2至60,000，更优选地3至24,000的整数，并且y为1至60,000，优选地2至30,000，更优选地3至12,000的整数。聚乙烯亚胺的具体示例为pei-700、pei-800、pei-1000、pei-1500、pei-1800、pei-2000、pei-2500、pei-5000、pei-10,000、pei-25,000、pei50,000、pei-70,000、pei-500,000等，
[0077]
其中所述整数表示聚合物的平均分子量。如此指定的pei可通过aldrich获得。
[0078]
pei可以商品名lupasol(r)从basf公司商购获得(也以polymin(r)出售)。这些化合物可以制备为各种分子量和产物活性。pei也可以商品名epomin(r)从polymer enterprises或nippon shokubai(日本)商购获得。
[0079]
适用于本发明的pei的其它频繁使用的商业商品名包括但不限于polyazinidine(r)、corcat(r)、montek(r)、polymin p(r)等。
[0080]
表面活性剂
[0081]
本发明的组合物可包含按组合物的重量计0.1％至5％的表面活性剂。表面活性剂有助于清洁组合物并将其铺展在待清洁的表面上。
on30(r是c
10
直链烷基链，n为3)；lutensol on50(r是c
10
直链烷基链，n为5)；lutensol on70(r是c
10
直链烷基链，n为7)；novel 610-3.5(r是c6至c
10
直链烷基链的混合物，n为3.5)；novel 810fd-5(r是c8至c
10
直链烷基链的混合物，n为5)；novel 10-4(r是c
10
直链烷基链，n为4)；novel 1412-3(r是c
12
至c
14
直链烷基链的混合物，n为3)；11-5(r是c
11
直链烷基链，n为5)；11-21(r是直链和支链c
11
烷基链的混合物，n为21)或它们的混合物。
[0095]
烷氧基化非离子表面活性剂可以是仲醇乙氧基化物，诸如例如具有以下所示的通式并且可由陶氏公司商购获得的tergitol
tm-15-s表面活性剂。
[0096]
tergitol 15-s表面活性剂
[0097]
优选的仲醇乙氧基化物表面活性剂具有3-9个eo单元。
[0098]
另一合适的烷氧基化非离子表面活性剂是烷基乙氧基烷氧基醇，优选地其中分子的烷氧基部分是丙氧基或丁氧基或丙氧基-丁氧基。更优选的烷基乙氧基烷氧基醇具有式(ii)：
[0099][0100]
其中：
[0101]
r为具有8至16个碳原子的支链或非支链烷基基团；
[0102]
r1为具有1至5个碳原子的支链或非支链烷基基团；
[0103]
n为1至10；并且m为6至35。
[0104]
r优选地为12至15个，优选13个碳原子。r1优选地为具有1至2个碳原子的支链烷基基团。n优选地为1至5。m优选地为8至25。优选地，式(ii)的乙氧基化烷氧基化非离子表面活性剂的重均分子量为500g/mol至2000g/mol，更优选地600g/mol至1700g/mol，最优选地800g/mol至1500g/mol。
[0105]
乙氧基化烷氧基化非离子表面活性剂可以是聚氧化烯共聚物。聚氧化烯共聚物可以是混嵌(block-heteric)乙氧基化烷氧基化非离子表面活性剂，尽管嵌段-嵌段表面活性剂是优选的。合适的聚氧化烯嵌段共聚物包括式(iii)的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物：
[0106]
(eo)
x
(po)y(eo)
x
，或
[0107]
(po)
x
(eo)y(po)
x
[0108]
其中eo表示环氧乙烷单元，po表示环氧丙烷单元，并且x和y是详细说明每摩尔产物中环氧乙烷和环氧丙烷的平均摩尔数的数字。此类材料倾向于具有比大多数非离子表面活性剂更高的分子量，并且因此可以在1000g/mol和30000g/mol之间的范围内，但是该分子量应高于2200g/mol并且优选地低于13000g/mol以符合本发明。聚合非离子表面活性剂的分子量的优选范围为2400道尔顿至11500道尔顿。巴斯夫公司(mount olive,n.j.)制造一组合适的衍生物，并且在pluronic商标下销售它们。这些衍生物的示例是分子量分别为6600g/mol、2450g/mol和11400g/mol的pluronic(商标)f77、l62和f88。
[0109]
其它合适的乙氧基化烷氧基化非离子表面活性剂描述于surfactant science and technology，第三版，wiley press，isbn 978-0-471-68024-6的第7章。
[0110]
最优选地，烷氧基化非离子表面活性剂选自：2-丙基庚基eo8(lutensol xl89-巴斯夫公司)；2-丙基庚基eo5(lutensol xl50-巴斯夫公司)；c
10
醇eo5(lutensol on 50-巴斯夫公司)；c
10-醇eo7(lutensol on 70-巴斯夫公司)；c
8-c
10 eo5(novel 810fd5沙索公司(sasol))；c
10 eo4(novel 10-4沙索公司)；tergitol 15-s-3；tergitol 15-s-5；tergitol15-s-7；和乙基己醇po5eo6(ecosurf eh6-陶氏公司)。
[0111]
烷基多葡糖苷
[0112]
烷基多葡糖苷是本领域众所周知的可生物降解的非离子表面活性剂，并且可用于本发明的组合物中。合适的烷基多葡糖苷可具有通式c
nh2n+1
o(c6h
10
o5)
x
h，其中n优选地为8至16，更优选地8至14，并且x为至少1。合适的烷基多葡糖苷表面活性剂的示例是来自陶氏公司的triton
tm
烷基多葡糖苷；来自巴斯夫公司的agnique pg、disponil apg和glucopon烷基多葡糖苷。优选的烷基多葡糖苷表面活性剂是其中n为8至12，更优选地8至10的那些，诸如例如triton cg50(陶氏公司)。
[0113]
氧化胺
[0114]
合适的氧化胺表面活性剂包括：r1r2r3no，其中r1、r2和r3各自独立地为具有1至30个碳原子的饱和或不饱和的、取代或未取代的直链或支链烃链。优选的氧化胺表面活性剂是具有下式的氧化胺：r1r2r3no，其中r1为包含1至30个，优选地6至20个，更优选地8至16个碳原子的烃链，并且其中r2和r3独立地为包含1至4个碳原子、优选地1至3个碳原子，并且更优选地为甲基基团的饱和或不饱和的、取代或未取代的直链或支链烃链。r1可为饱和或不饱和的、取代或未取代的直链或支链烃链。
[0115]
高度优选的氧化胺为c8二甲基氧化胺、c
10
二甲基氧化胺、c
12
二甲基氧化胺、c
14
二甲基氧化胺、以及它们的混合物。c8二甲基氧化胺可以商品名oc从科莱恩公司(clariant)商购获得；c
10
二甲基氧化胺可以商品名k-10从科莱恩公司商购获得；c
12
二甲基氧化胺可以商品名la从科莱恩公司商购获得和以商品名empigen ob从亨斯迈公司(huntsman)商购获得；c
14
氧化胺可以商品名empigen oh25从亨斯迈公司商购获得。其他合适的氧化胺表面活性剂是可以商品名genaminox che从科莱恩公司获得的椰油酰基二乙氧基氧化胺，和可以商品名empigen os/a从亨斯迈公司商购获得的椰油酰胺丙基氧化胺(cocamydopropyl amine oxide)。特别优选的氧化胺表面活性剂是c
10
二甲基氧化胺，诸如genaminox k-10。
[0116]
烷基葡糖酰胺表面活性剂
[0117]
本发明的组合物可包含烷基葡糖酰胺表面活性剂。葡糖酰胺表面活性剂为非离子表面活性剂，其中亲水部分(氨基-糖衍生物)和疏水部分(脂肪酸)经由酰胺键连接。这导致化学键联，该化学键联在碱性条件下高度稳定。特别优选的烷基葡糖酰胺表面活性剂为具有式(i)的n-烷基-n-酰基葡糖酰胺：
[0118][0119]
其中ra为具有6至22个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团，并且rb为c
1-c4烷基。特别优选地，式(i)中的rb为甲基基团。这些葡糖酰胺表面活性剂的非限制性
示例为：n-辛酰基-n-甲基葡糖酰胺、n-壬酰基-n-甲基葡糖酰胺、n-癸酰基-n-甲基葡糖酰胺、n-十二烷酰基-n-甲基葡糖酰胺、n-椰油酰基-n-甲基葡糖酰胺，可以商品名glucopure foam从科莱恩公司获得，n-月桂酰基/肉豆蔻酰基-n-甲基葡糖酰胺(可以商品名glucopure deg从科莱恩公司获得)和n-辛酰基/癸酰基-n-甲基葡糖酰胺，可由科莱恩公司以商品名glucopure wet获得。
[0120]
烷基葡糖胺表面活性剂
[0121]
本发明的组合物可包含烷基葡糖酰胺表面活性剂。
[0122]
这些表面活性剂描述于ep16184415和us20190055496中。
[0123]
两性离子表面活性剂和两性表面活性剂
[0124]
硬质表面清洁组合物可包含两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的混合物。合适的两性离子表面活性剂通常含有基本上等量比例的阳离子基团和阴离子基团两者，以便在使用的ph下呈电中性，并且在本领域中已知。两性离子表面活性剂的一些常见示例描述于美国专利2,082,275、2,702,279和2,255,082中。
[0125]
合适的两性离子表面活性剂包括甜菜碱，诸如烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、咪唑啉盐甜菜碱(amidazoliniumbetaine)、磺基甜菜碱(inci磺基甜菜碱)以及磷酸甜菜碱。
[0126]
合适的甜菜碱为式(ia)的烷基甜菜碱、式(ib)的烷基酰胺甜菜碱、式(ic)的磺基甜菜碱和式(id)的酰胺磺基甜菜碱；
[0127]
r1-n+(ch3)2-ch2coo
‑ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(ia)
[0128]
r1-co-nh(ch2)3-n+(ch3)2-ch2coo
‑ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(ib)
[0129]
r1-n+(ch3)2-ch2ch(oh)ch2so3
‑ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(ic)
[0130]
r1-co-nh-(ch2)3-n+(ch3)2-ch2ch(oh)ch2so3
‑ꢀꢀ
(id)
[0131]
其中r1为饱和或不饱和的c
6-c
22
烷基残基，优选地c
8-c
18
烷基残基。特别优选的是式ia的甜菜碱，诸如例如n-烷基-n-二甲基甜菜碱，如由亨斯迈公司以商品名empigen bb出售的甜菜碱。
[0132]
合适的甜菜碱和磺基甜菜碱的示例如下根据[inci]命名：杏仁油酰胺丙基甜菜碱、野杏油酰胺丙基甜菜碱、鳄梨油酰胺丙基甜菜碱、巴巴苏油酰胺丙基甜菜碱、山嵛酰胺丙基甜菜碱、山嵛基甜菜碱、甜菜碱、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱、肉碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱、椰油羟基磺基甜菜碱、椰油/油酰胺丙基甜菜碱、椰油磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、二羟基乙基油基甘氨酸盐、二羟基乙基大豆油甘氨酸盐、二羟基乙基硬脂基甘氨酸盐、二羟基乙基牛脂甘氨酸盐、聚二甲基硅氧烷丙基pg-甜菜碱、芥酸酰胺丙基羟基磺甜菜碱、氢化牛脂基甜菜碱、异硬脂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、牛奶酰胺丙基甜菜碱、貂油酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、橄榄油酰胺丙基甜菜碱、棕榈油酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰胺丙基甜菜碱(palmitan idopropyl betaines)、棕榈酰肉碱、棕榈仁油酰胺丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧基丙基甜菜碱、蓖麻醇酸酰胺丙基甜菜碱、芝麻酰胺丙基甜菜碱、大豆油酰胺丙基甜菜碱、硬脂酰胺丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛脂酰胺丙基甜菜碱、牛脂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、牛脂甜菜碱、牛脂二羟乙基甜菜碱、十一烯酸酯酰胺丙基甜菜碱和小麦胚芽油酰胺丙
基甜菜碱。
[0133]
如果组合物包含两性离子表面活性剂，则该表面活性剂优选地是式ia的甜菜碱，诸如例如n-烷基-n-二甲基甜菜碱，如由亨斯迈公司以商品名empigen bb出售的甜菜碱，烷基二甲基甜菜碱。
[0134]
两性表面活性剂可为阳离子或阴离子的，具体取决于组合物的ph。合适的两性表面活性剂包括十二烷基β-丙氨酸、n-烷基牛磺酸，诸如通过十二烷基胺与羟乙基磺酸钠反应制备的那些，如美国专利2,658,072中所教导的；n-高级烷基天冬氨酸，诸如美国专利2,438,091中所教导的。其他合适的两性表面活性剂是由索尔维公司(solvay)-novecare以商品名miranol出售的产品，诸如例如，月桂酰两性基乙酸钠(miranol ultra l-32e)、硬脂酰两性基乙酸钠(miranol dm)、椰油酰两性基二乙酸二钠(miranol c2m conc np)、月桂酰两性基二乙酸二钠(miranol bm conc)、辛酰两性基二丙酸二钠(miranol jbs)、混合c8两性基羧酸钠(miranol jem conc)和辛酰两性基羟丙基磺酸钠(miranol js)。合适的两性表面活性剂的其他非限制性示例是辛酰两性基二乙酸二钠(mackam 2cy 75-索尔维公司novecare)、辛基亚氨基二丙酸酯(ampholak yjh40-阿克苏诺贝尔公司(akzo nobel))、月桂亚氨基二丙酸钠(mirataine h2c-ha-索尔维公司novecare)和月桂酰两性基羟丙基磺酸钠(mackam ls-索尔维公司novecare)。
[0135]
其它合适的附加的表面活性剂可存在于mccutcheon’s detergents and emulsifiers,north american ed.1980中。
[0136]
阴离子表面活性剂
[0137]
如果存在阴离子表面活性剂，则其优选以低水平存在，即按组合物的重量计低于0.05％。
[0138]
用于本文的特别优选的表面活性剂包括非离子表面活性剂，特别是支链醇烷氧基化物，更特别地乙氧基化至4至6的度并且丙氧基化至4至6的度的2-乙基己-1-醇，更优选地，醇首先被丙氧基化并且然后乙氧基化，和2-烷基-1-烷醇诸如具有1至14个，优选2至8个，更优选3至6个乙氧基化物或乙氧基化物-丙氧基化物单元的烷氧基化c
10
格尔伯特醇。其他特别优选的非离子表面活性剂包括具有c8直链烷基链、c
10
直链烷基链、c
12
直链烷基链、c8至c
10
直链烷基链的混合物、c
10
至c
12
直链烷基链的混合物、c9至c
11
直链烷基链的混合物和8个或更少乙氧基化物单元、优选3至8个乙氧基化物单元的直链醇烷氧基化非离子表面活性剂。最优选地，烷氧基化非离子表面活性剂选自：2-丙基庚基eo8(lutensol xl89-巴斯夫公司)；2-丙基庚基eo5(lutensol xl50-巴斯夫公司)；c
10
醇eo5(lutensol on 50-巴斯夫公司)；c
10
醇eo7(lutensol on 70-巴斯夫公司)；c
8-c
10
醇eo5(novel 810fd5沙索公司)；c
10
醇eo4(novel 10-4沙索公司)；和2-乙基-己醇po5eo6(ecosurf eh6-陶氏公司)。
[0139]
用于本文的其他特别优选的表面活性剂包括直链氧化胺表面活性剂，特别是c
8-c
12
二甲基氧化胺，更特别地c
10
二甲基氧化胺；烷基二甲基甜菜碱表面活性剂，更特别地n,n-二甲基-n-十二烷基甘氨酸甜菜碱(empigen bb-亨斯迈公司)；烷基葡糖酰胺表面活性剂，诸如n-烷基-n-酰基葡糖酰胺，优选地n-癸酰基-n-甲基葡糖胺和由科莱恩公司以名称甲基葡糖胺和由科莱恩公司以名称和出售的烷基葡糖酰胺表面活性剂；烷基多葡糖苷表面活性剂，更特别地c8至c
12
烷基多葡糖苷，更优选地c8至c
10
烷基多葡糖苷，诸如例如triton cg50(陶氏公司)。
[0140]
ph调节剂
[0141]
根据目标用途，用于家庭护理用途的本发明液体制剂可能需要适当的ph条件。例如，如果液体产品用于厨房区域，则可能需要高ph产品，以便有效地去除该区域中常见的油脂污垢。如果产品用于浴室区域，则肥皂残渣和硬水沉积物可能是主要问题。在这种情况下，低ph产品可更适合于此目的。对于可添加到本发明的液体组合物中的ph调节剂的类型没有限制。可使用的ph调节剂的示例包括但不限于三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钙、柠檬酸、乙酸、盐酸、氨基磺酸、硫酸等。
[0142]
除了上述组分以外，另外的功能组分可包含在本发明的组合物中。另外的组分包括但不限于螯合剂、增容剂、偶联剂、抗蚀剂、流变改性剂、芳香剂、着色剂、防腐剂、uv稳定剂、光学增白剂和活性成分指示剂。
[0143]
本文中优选的组合物包括包含以下的组合物：
[0144]
i)按所述组合物的重量计约0.05％至约2％的奥替尼啶二盐酸盐；
[0145]
ii)按所述组合物的重量计0.1％至约4％的所述聚合物，优选地所述聚合物包含以下的单体：三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物；n-异丙基丙烯酰胺；丙烯酸和/或甲基丙烯酸及其盐；和2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷-磺酸；或分子量为10,000至40,000da的pei；
[0146]
iii)按组合物的重量计0.05％至2％的表面活性剂，该表面活性剂选自：氧化胺表面活性剂、非离子表面活性剂以及它们的混合物，优选c10二甲基氧化胺和乙基己醇po5eo6的混合物；
[0147]
iv)按组合物的重量计约0.2％至约3％的碱，优选地单乙醇胺；以及
[0148]
v)约95％至99％的水。
[0149]
本文中优选的组合物包括包含以下的组合物：
[0150]
i)按所述组合物的重量计约0.05％至约2％的奥替尼啶二盐酸盐；
[0151]
ii)按所述组合物的重量计0.1％至约4％的所述聚合物，优选地所述聚合物包含以下的单体：三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物；n-异丙基丙烯酰胺；丙烯酸和/或甲基丙烯酸及其盐；和2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷-磺酸；或分子量为10,000至40,000da的pei；
[0152]
iii)按组合物的重量计0.05％至2％的非离子表面活性剂；
[0153]
iv)按组合物的重量计约0.2％至约3％的酸，优选地柠檬酸；以及
[0154]
v)约95％至99％的水。
[0155]
组合物的施用
[0156]
组合物可通过多种手段施用。如果喷涂，则组合物有利地可以在具有喷涂器的常规瓶中供应。喷涂器可为触发式喷涂器。作为触发式喷涂器的一种选择，也可使用气溶胶将液体制剂递送到表面上。另外的施用手段包括但不限于通过各种施用装置雾化、滚涂、刷涂、拖涂和使用擦拭物。在本发明的范围内，还可制造擦拭产品，该擦拭产品包含本发明的一种或多种消毒剂制剂或预先用该一种或多种消毒剂制剂进行预处理，以例如用于现货销售或使用。
[0157]
为了对污染的表面进行消毒，喷涂液体制剂直到区域被完全覆盖。随后可用干布或纸巾擦干湿的制剂。
[0158]
本发明还涉及用根据本发明的方面的消毒剂制剂处理的制品。
[0159]
实施例
[0160]
实施例1：表1示出了根据本发明的组合物(组合物a至f)。组合物用作硬质表面消毒剂清洁剂。它们提供24小时残余自消毒(rss)性能与优异的清洁和良好的表面光泽外观结合。成分表示为总组合物的重量百分比。
[0161][0162][0163]
实施例2：在1.0％活性物质下采用不同聚合物的含奥替尼啶的组合物的性能(所有其它组合物成分保持恒定)。
[0164]
在不存在任何聚合物的情况下(无聚合物对照)，组合物未通过实现24小时rss并且提供相对于参考制剂的更弱清洁性能。
[0165]
含有基于本发明的聚合物的组合物均通过24小时rss测试，而本发明范围之外的聚合物例如聚(2-乙基噁唑啉)(peox)没有通过。
[0166]
所有三种性能属性(24小时rss、光泽和清洁)的最佳执行组合物是含有聚(maptac-aa-amps-nipam)的组合物。
[0167][0168]
*乙烯基吡咯烷酮
[0169]
(1)基于epa01-1a(24小时残余自消毒，12个磨蚀循环)的方案使用产气肠杆菌(enterobacter aerogene)作为测试生物体并且玻璃作为测试表面。通过结果是指在12个磨损方案结束时至少99.9％细菌减少(log 3)。
[0170]
(2)产品施用和擦拭后黑色、有光泽的瓷砖的光泽等级。专门小组成员根据以下标度在视觉上评估干燥砖的成条纹外观；0＝无条纹，1＝非常轻微的条纹，2＝轻微条纹，3＝轻微至中度条纹，4＝中度条纹，5＝中度至重度条纹，6＝重度条纹。
[0171]
(3)清洁釉质表面上的烘焙/聚合油脂。将制剂施用于海绵，并且记录完全去除污垢的擦拭冲程数。然后相对于标准硬质表面清洁剂(指数100)将冲程数指数化，其中较高的指数暗示较好的清洁。
[0172]
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。